ในวันที่ 07 พฤศจิกายน 2565 ในเวลา 18.00 น. ที่ประเทศไทยมีการจับฉลากการแข่งขันรอบ 16 ทีมสุดท้าย โดยที่ทีมที่เข้ารอบมาทั้ง 16 ทีม นั้นแบ่งเป็นสองโถในการจับฉลาก โดยแบ่งเป็นโถแรกแชมป์กลุ่ม โถสองรองแชมป์กลุ่ม โดยทีมที่อยู่กลุ่มเดียวกันจะไม่ได้เจอกัน และทีมจากลีกเดียวกันจะไม่เจอกันในรอบนี้
แชมป์กลุ่ม
- นาโปลี
- เอฟซีปอร์โต้
- บาเยิร์น มิวนิค
- สเปอร์ส
- เชลซี
- เรอัล มาดริด
- แมนเชสเตอร์ ซิตี้
- เบนฟิก้า
รองแชมป์กลุ่ม
- ลิเวอร์พูล
- คลับบรูซ
- อินเตอร์มิลาน
- แฟร้งค์เฟิร์ต
- เอซี มิลาน
- ไลป์ซิก
- โบรุสซีอาดอร์ทมุนท์
- ปารีแซ็ง-แฌร์แม็ง
เมื่อเวลาเริ่มต้นต้องขอบอกเลยว่าการจับฉลากเป็นไปด้วยความเรียบง่าย แต่ต้องขอบอกเลยว่าแต่ละคู่หากคิดถึงการแข่งขันต้องขอบอกเลยว่าเดือดเป็นอย่างมาก โดยทีมแรกที่จับขึ้นมานั่นก็คือตัวแทนจากโถสองอย่างไลป์ซิก และคู่ต่อสู่ที่เขาจะต้องเจอนั่นก็คือแมนเชสเตอร์ซิตี้ ทีมสุดโหดจากพรีเมียร์ลีก
และทีมที่ถูกจับขึ้นมาในทีมที่สองนั่นก็คือ คลับบรูซ และก็ได้เจอกับ เบนฟิก้า เรียกได้ว่าเป็นงานเบาที่ทั้งสองคงอยากจะเจอกัน
และคู่ที่สามนั่นก็คือการเจอกันของคู่ชิงในปีที่แล้วอย่างลิเวอร์พูลและเรอัลมาดริด ถือว่าทีมแชมป์และรองแชมป์ในปีที่แล้วจะตกรอบในรอบ 16 ทีมกันเลยทีเดียว
คู่ที่ 4 ถือว่าเป็นเกมที่น่าสนใจอย่างมาก จากทีมใหญ่จากอิตาลี่อย่างเอซีมิลาน ต้องเจอกับทีมที่มีโค้ชสุดเก่งจากอิตาลี่อย่างคอนเต้ ที่คุมทัพอยู่ที่สเปอร์ส ทีมสุดแกร่งจากพรีเมียร์
คู่ 5 ทีมที่พลิกนรกจากรอบแบ่งกลุ่มมาได้อย่างหวุดหวิดอย่าง แฟร้งค์เฟิร์ต ต้องเปิดบ้านรับการมาเยือนของทีมที่ฟอร์มดีเป็นอย่างมากอย่าง นาโปลี
ต่อมาเป็นการเจอของเสือเหลืองและสิงห์บลูอย่างทีมโบรุสซีอาดอร์ทมุนท์ และเชลซี ที่ถือว่าทั้งสองทีมเป็นทีเด็กด้วยกันทั้งคู่
อินเอตร์มิลาน ถือว่าจับได้ถูกทีมเป็นอย่างมากเพราะจับเจอกับทีมที่แข็งน้อยที่สุดอย่าง เอฟซีปอร์โต้
และมีสิทธิเป็นอย่างมากที่อินเตอรืจะเข้ารอบ
และคู่สุดท้ายอย่าง ปารีแซ็ง-แฌร์แม็ง ต้องเจอกับยักษ์ใหญ่จากเยอรมันอย่าง บาเยิร์น มิวนิค ถือว่าเป็นคู่ที่คาดการณ์ยากเป็นอย่างมาก และน่าดูสุดๆในปีนี้
ถือว่าการจับทีมครั้งนี้ถือว่าเป็นหนึ่งปีที่มีความรู้สึกว่ามีบิ๊กแมตช์ให้ชมเยอะกว่าหลายปีที่ผ่านมา แต่ละทีมที่เข้ามาล้วนแต่เจองานหนักมาอย่างเสมอแต่หนทางแชมป์ยังถือว่ายาวไกล และจะเริ่มเตะนัดแรกหลังบอลโลก ในเดือนกุมภาพันธ์วันที่ 14 ปี 2566 เป็นการแข่งขันนัดแรก
